香港著名富豪洪飛虎(古天樂飾)因工作過于勞累而病倒,在屢次求醫無效后,經朋友介紹,來到偏僻的峨眉山中欲求名醫。
“杏林堂藥店”當家的是一位名叫王鳳(鄭秀文飾)的女子,武功高強,醫術造詣也非同尋常。兩人開始互相不屑一顧,但在治病過程中彼此了解,漸生好感。這時杏林堂大師姐李莫愁(李冰冰飾)突然出現,誓要鏟除“杏林堂”。莫愁為情所傷,此行主要與王鳳的獨門絕學“傷心斷腸劍”決戰,從未經歷過傷心之苦的王鳳不悟最后一招——“百年好合”的奧妙,結果打不出神粹,莫愁有感勝之不武,遂要王鳳練成絕學限日再戰。王鳳為保峨嵋,孤身來到香港求飛虎幫忙,飛虎不計前嫌答應。于是便有了兩人假戲真做的愛情故事。
最后,王鳳終嘗到傷心的滋味,成功打出了“傷心斷腸劍”,于是飛虎再生一計,邀請王鳳出席自己的婚禮,另一方面又表示已對王鳳投入了真感情,希望王鳳會來搶回自己。王鳳前思后想,終趕去飛虎的婚禮,求飛虎放棄結婚,卻換來飛虎當眾羞辱,王鳳被飛虎的真真假假弄得糊里糊涂,也傷透了心,不敢再對飛虎存有希望,終帶著破碎的心情回峨嵋……
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